Análisis Volumétrico y Valoraciones Ácido-Base

Introducción

Principales Tipos de Valoraciones

Tipo de valoración	Fundamento	Aplicación principal
Ácido-base	Reacción de neutralización	Determinación de ácidos y bases
Redox	Transferencia de electrones	Determinación de agentes oxidantes y reductores
Complexométrica	Formación de complejos	Determinación de iones metálicos
Por precipitación	Formación de un compuesto insoluble	Determinación de determinados iones
Valoración directa	El valorante reacciona directamente con el analito	Procedimiento volumétrico convencional
Valoración por retroceso	Se añade un exceso conocido de reactivo y posteriormente se valora el sobrante	Sustancias difíciles de valorar directamente
Valoración indirecta	El analito genera otra especie que posteriormente se valora	Determinaciones en las que no existe una reacción directa adecuada
Potenciométrica	El punto de equivalencia se determina mediante medida de potencial o pH	Valoraciones instrumentales

Material Necesario

Material	Características recomendadas	Uso principal
Bureta	25 o 50 ml, preferiblemente Clase A/AS	Adición precisa del valorante
Soporte universal	Base estable y varilla metálica	Sostener la bureta
Pinza para bureta	Simple o doble	Mantener la bureta vertical
Pipeta aforada	Clase A/AS	Medir la alícuota de muestra
Pipeta graduada	Clase A/AS	Transferencia de diferentes volúmenes
Propipeta	Manual o automática	Aspiración segura
Matraz Erlenmeyer	100–250 ml	Contener la muestra durante la valoración
Matraz aforado	Clase A	Preparar disoluciones patrón
Vaso de precipitados	Vidrio borosilicato	Contener reactivos
Embudo pequeño	Vidrio o plástico	Llenar la bureta
Frasco lavador	Polietileno	Lavar las paredes del Erlenmeyer
Indicadores ácido-base	Según intervalo de viraje	Detectar el punto final
pH-metro	Calibrable	Seguimiento potenciométrico
Electrodo de pH	Vidrio	Medida del pH
Agitador magnético	Velocidad regulable	Mantener homogénea la disolución
Barra magnética	Recubrimiento de PTFE	Agitación
Balanza analítica	Resolución adecuada	Preparación de patrones primarios
Papel blanco	Superficie clara	Facilitar la observación del cambio de color
Agua destilada	—	Preparación y lavado
Disoluciones patrón	Concentración conocida	Estandarización y valoración

Qué es el Análisis Volumétrico

Para obtener resultados fiables es necesario conocer:

• La concentración del valorante.
• El volumen de valorante utilizado.
• La cantidad o volumen de muestra analizada.
• La ecuación química ajustada de la reacción.
• La relación estequiométrica entre el analito y el valorante.
• El criterio utilizado para detectar el punto final de la valoración.
• Las posibles diluciones realizadas previamente sobre la muestra.
• La precisión del material volumétrico utilizado.

Fundamento del Análisis Volumétrico

Durante la valoración:

1. Se mide una cantidad conocida de muestra.
2. Se introduce en un recipiente adecuado.
3. Se añade progresivamente el valorante desde una bureta.
4. Se mantiene la muestra en agitación para favorecer una reacción homogénea.
5. Se continúa la adición hasta alcanzar el punto de equivalencia o detectar experimentalmente el punto final.
6. Se registra el volumen de valorante consumido.
7. Se utiliza la ecuación química ajustada para establecer la relación estequiométrica entre el analito y el valorante.
8. Se calculan los moles de valorante utilizados.
9. A partir de la relación estequiométrica se determinan los moles de analito presentes en la muestra.
10. Finalmente, se calcula la concentración, cantidad o masa del analito según el objetivo del análisis.

Requisitos de una Reacción Volumétrica

• Tener una estequiometría perfectamente conocida.
• Presentar una ecuación química claramente definida y ajustada.
• Ser suficientemente rápida en las condiciones de trabajo.
• Producirse prácticamente de forma completa.
• Presentar una constante de equilibrio suficientemente favorable hacia los productos.
• Tener una relación cuantitativa definida entre analito y valorante.
• Presentar pocas reacciones secundarias o interferencias.
• Ser suficientemente selectiva para el analito que se desea determinar.
• Utilizar un valorante de concentración conocida con suficiente exactitud.
• Utilizar reactivos suficientemente estables durante el análisis.
• Permitir conservar estable la concentración de la disolución valorante.
• No producir pérdidas apreciables de analito o valorante durante la reacción.
• Permitir determinar con claridad el punto de equivalencia.
• Permitir detectar experimentalmente un punto final próximo al punto de equivalencia.
• Producir un cambio observable o medible cerca del punto final, ya sea mediante un indicador o mediante una técnica instrumental.
• Presentar unas condiciones de pH, temperatura y medio de reacción que puedan mantenerse suficientemente controladas.
• No verse afectada significativamente por pequeñas variaciones de las condiciones experimentales.
• Permitir obtener resultados reproducibles en valoraciones sucesivas.

Valorante

Para poder utilizarse correctamente debe:

• Tener una concentración conocida con suficiente precisión.
• Permanecer químicamente estable durante el análisis.
• Reaccionar de forma rápida y cuantitativa con el analito.
• Presentar una estequiometría de reacción conocida.
• Producir pocas reacciones secundarias.
• Mantener su concentración durante el almacenamiento y uso.
• Estar correctamente preparado y, cuando sea necesario, estandarizado.
• Conservarse en un recipiente adecuado.
• Estar correctamente etiquetado.
• Indicar concentración, fecha de preparación y responsable cuando proceda.

Ejemplos habituales de Valorantes en Análisis Ácido-Base:

• Hidróxido de sodio, NaOH.
• Ácido clorhídrico, HCl.
• Ácido sulfúrico, H₂SO₄.
• Hidróxido de potasio, KOH.
• Ácido nítrico, HNO₃, en determinadas aplicaciones.

Analito

La alícuota debe:

• Ser representativa de la muestra original.
• Tener un volumen conocido con suficiente precisión.
• Mantener la misma composición que la muestra de origen.
• Transferirse evitando pérdidas o contaminación.
• Medirse con material volumétrico adecuado.

La alícuota se mide normalmente con:

• Pipeta aforada, cuando se requiere una elevada precisión.
• Pipeta graduada, cuando se necesitan diferentes volúmenes.
• Micropipeta, cuando se trabaja con volúmenes pequeños.

Patrones Primarios

Debe presentar:

• Elevada pureza.
• Composición química perfectamente conocida.
• Buena estabilidad química.
• Estabilidad durante el almacenamiento.
• Baja higroscopicidad.
• No absorber fácilmente CO₂, O₂ u otros componentes del aire.
• Poder secarse fácilmente cuando sea necesario.
• Masa molar suficientemente elevada para reducir el error relativo de pesada.
• Buena solubilidad en el medio de trabajo.
• Reacción rápida con la sustancia que se desea estandarizar.
• Reacción prácticamente completa.
• Estequiometría de reacción perfectamente definida.
• Pocas reacciones secundarias.
• Facilidad para pesarse con precisión.

Ejemplo habitual para estandarizar NaOH:

• Hidrogenoftalato de potasio, KHP (KHC₈H₄O₄).

Patrones Secundarios

Debe:

• Tener una concentración determinada mediante estandarización.
• Reaccionar de forma rápida y estequiométrica con el patrón primario.
• Mantener una concentración suficientemente estable durante su utilización.
• Conservarse en condiciones adecuadas.
• Estandarizarse nuevamente cuando exista riesgo de cambio de concentración.
• Estar correctamente etiquetado con su concentración y fecha de estandarización.

Ejemplo:

Valoración Directa

El procedimiento básico consiste en:

• Medir una cantidad conocida de muestra.
• Introducirla en un matraz Erlenmeyer u otro recipiente adecuado.
• Añadir un indicador o utilizar un sistema instrumental para detectar el punto final.
• Añadir progresivamente el valorante desde una bureta.
• Mantener la muestra en agitación.
• Detener la adición al alcanzar el punto final.
• Registrar el volumen de valorante consumido.
• Calcular la cantidad o concentración del analito mediante la estequiometría de la reacción.

Ejemplo de valoración ácido-base:

Procedimiento General:

1. Medir con precisión una cantidad o alícuota conocida de la muestra.
2. Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer limpio.
3. Añadir unas gotas del indicador adecuado, cuando se utilice detección visual.
4. Preparar la bureta y llenarla con la disolución valorante.
5. Registrar el volumen inicial de la bureta.
6. Añadir progresivamente el valorante mientras se agita la muestra.
7. Reducir la velocidad de adición al aproximarse al punto final.
8. Añadir el valorante gota a gota cerca del punto final.
9. Detectar el cambio de color del indicador o la señal instrumental correspondiente.
10. Detener la adición cuando se alcance el punto final.
11. Registrar el volumen final de la bureta.
12. Calcular el volumen de valorante consumido.
13. Utilizar la relación estequiométrica de la reacción para calcular la cantidad de analito.
14. Calcular la concentración de la muestra.
15. Repetir la valoración cuando sea necesario para comprobar la reproducibilidad de los resultados.

Valoración por Retroceso

El procedimiento se basa en:

1. Medir una cantidad conocida de muestra.
2. Añadir una cantidad conocida y en exceso de un reactivo adecuado.
3. Permitir que dicho reactivo reaccione completamente con el analito.
4. Mantener las condiciones de reacción necesarias durante el tiempo establecido.
5. Valorar posteriormente el exceso de reactivo que no ha reaccionado.
6. Utilizar para ello una segunda disolución valorante de concentración conocida.
7. Detectar el punto final de esta segunda valoración.
8. Registrar el volumen de valorante consumido.
9. Calcular la cantidad de reactivo que permaneció sin reaccionar.
10. Restar esta cantidad de la cantidad añadida inicialmente.
11. Determinar así la cantidad de reactivo que reaccionó con el analito.
12. Aplicar la relación estequiométrica correspondiente.
13. Calcular la cantidad, masa o concentración del analito presente en la muestra.

Se utiliza cuando:

• La reacción directa entre analito y valorante es lenta.
• El analito es poco soluble.
• El punto final de una valoración directa es difícil de detectar.
• La reacción se completa mejor utilizando un exceso de reactivo.
• El analito no reacciona de forma suficientemente rápida con el valorante directo.
• La reacción requiere calentamiento o un determinado tiempo antes de completarse.
• El analito se encuentra en una matriz que dificulta la valoración directa.
• Se obtiene mayor precisión determinando el exceso de reactivo que intentando valorar directamente el analito.

Valoración Indirecta

El procedimiento general consiste en:

1. Medir una cantidad conocida de muestra.
2. Introducir la muestra en un recipiente adecuado.
3. Añadir el reactivo necesario para que el analito produzca o consuma una especie química determinada.
4. Mantener las condiciones necesarias para que la reacción se complete.
5. Esperar el tiempo requerido cuando la reacción no sea inmediata.
6. Comprobar que la transformación del analito ha sido suficiente.
7. Añadir los reactivos auxiliares necesarios cuando proceda.
8. Valorar la especie química formada o la cantidad de reactivo relacionada con ella.
9. Añadir progresivamente la disolución valorante desde la bureta.
10. Mantener la muestra en agitación durante la valoración.
11. Detectar el punto final mediante indicador o mediante un sistema instrumental.
12. Registrar el volumen de valorante consumido.
13. Calcular la cantidad de la especie química valorada.
14. Relacionar este resultado estequiométricamente con la cantidad de analito original.
15. Calcular finalmente la concentración, masa o cantidad del analito presente en la muestra.

Se utiliza cuando:

• El analito no puede valorarse directamente con suficiente precisión.
• La reacción directa es demasiado lenta.
• La reacción directa presenta poca selectividad.
• El punto final de una valoración directa es difícil de detectar.
• El analito reacciona mejor mediante una reacción intermedia.
• Puede generarse una especie química que se valore con mayor facilidad.
• La reacción indirecta proporciona un punto final más definido.
• Existen interferencias que dificultan la valoración directa.

Valoraciones Ácido-Base

De forma general:

En términos iónicos, para un ácido fuerte y una base fuerte, la reacción fundamental es:

Fundamento

La valoración se basa en conocer con precisión:

• El volumen de muestra analizado.
• La concentración del valorante.
• El volumen de valorante consumido.
• La ecuación química ajustada.
• La relación estequiométrica entre ácido y base.
• El punto final de la valoración.

Por ejemplo:

Punto de Equivalencia

Punto de Equivalencia

En ese punto:

• La cantidad de valorante añadida es químicamente equivalente a la cantidad de analito presente.
• Se ha consumido, según la estequiometría de la reacción, la cantidad correspondiente de analito.
• No depende del indicador utilizado.
• No depende directamente del cambio de color observado.
• Se determina a partir de la relación molar entre analito y valorante.
• Permite calcular la cantidad o concentración del analito.

Por ejemplo:

Por tanto, en el punto de equivalencia:

Punto Final

Puede detectarse mediante:

• Cambio de color de un indicador.
• Medida de pH mediante pH-metro.
• Variación del potencial eléctrico.
• Cambio de conductividad.
• Cambio de absorbancia u otra propiedad óptica.
• Aparición o desaparición de una especie coloreada.
• Formación o desaparición de un precipitado.
• Otros sistemas instrumentales adecuados al tipo de valoración.

Para que una valoración sea precisa:

• El punto final debe encontrarse lo más próximo posible al punto de equivalencia.
• El sistema de detección debe responder de forma clara y reproducible.
• El cambio observado debe producirse en un intervalo suficientemente estrecho.
• La adición de valorante debe hacerse gota a gota al aproximarse al punto final.
• La muestra debe mantenerse correctamente homogeneizada.
• Debe evitarse añadir un exceso significativo de valorante una vez detectado el cambio.

Indicadores Ácido-Base

Indicador	Intervalo aproximado de viraje	Cambio de color
Naranja de metilo	3,1–4,4	Rojo → amarillo
Rojo de metilo	4,4–6,2	Rojo → amarillo
Azul de bromotimol	6,0–7,6	Amarillo → azul
Fenolftaleína	8,2–10,0	Incoloro → rosa

Elección del Indicador

La elección depende principalmente de:

• La fuerza del ácido.
• La fuerza de la base.
• El pH correspondiente al punto de equivalencia.
• La amplitud del salto de pH alrededor del punto de equivalencia.
• El intervalo de viraje del indicador.
• La facilidad para observar claramente el cambio de color.
• El color propio de la muestra, que puede dificultar la observación.

De forma general:

• Ácido fuerte + base fuerte: el salto de pH es muy amplio y pueden utilizarse varios indicadores. El azul de bromotimol es especialmente adecuado porque su intervalo de viraje se encuentra alrededor de pH 7.
• Ácido débil + base fuerte: el punto de equivalencia se encuentra en medio básico. La fenolftaleína suele ser adecuada.
• Ácido fuerte + base débil: el punto de equivalencia se encuentra en medio ácido. Pueden utilizarse indicadores como el naranja de metilo o el rojo de metilo, dependiendo de la curva de valoración.
• Ácido débil + base débil: el salto de pH suele ser poco pronunciado, por lo que los indicadores visuales pueden resultar poco adecuados. En estos casos es preferible utilizar una detección instrumental, por ejemplo mediante pH-metro.

Tipos principales de Valoraciones Ácido-Base

Ácido Fuerte – Base Fuerte

Ejemplo:

Ácido Débil – Base Fuerte

Ejemplo:

Ácido Fuerte – Base Débil

Ejemplo:

Ácido Débil – Base Débil

Qué permiten determinar

Las valoraciones ácido-base pueden utilizarse para determinar:

• Concentración de ácidos de concentración desconocida.
• Concentración de bases de concentración desconocida.
• Cantidad total de ácido presente en una muestra.
• Cantidad total de base presente en una muestra.
• Acidez total.
• Basicidad o alcalinidad.
• Pureza de determinadas sustancias ácidas o básicas.
• Concentración de componentes ácidos o básicos de productos comerciales.
• Cantidad de una sustancia capaz de reaccionar estequiométricamente con un ácido o una base.
• Concentración después de procesos de preparación, dilución o tratamiento de muestras.

Aplicaciones habituales

Se utilizan, entre otros campos, para:

• Análisis de disoluciones preparadas en el laboratorio.
• Control de calidad de reactivos.
• Determinación de acidez en productos alimentarios.
• Determinación de acidez o alcalinidad de aguas.
• Análisis de productos químicos comerciales.
• Control de procesos industriales.
• Determinación de pureza de ácidos y bases.
• Estandarización de disoluciones valorantes.
• Análisis de muestras ambientales.
• Prácticas educativas de química analítica.

Preparación del Puesto de Trabajo

1. Limpiar y despejar la mesa de trabajo.
2. Retirar materiales que no vayan a utilizarse durante la valoración.
3. Preparar todo el material de vidrio necesario.
4. Comprobar que el material está limpio.
5. Revisar que no existan grietas, roturas o defectos en buretas, pipetas y matraces.
6. Revisar el correcto funcionamiento de la bureta.
7. Comprobar que la llave de la bureta abre y cierra correctamente.
8. Comprobar que la punta de la bureta no está obstruida.
9. Revisar las pipetas que se van a utilizar.
10. Seleccionar la pipeta adecuada al volumen de muestra que se va a medir.
11. Preparar la propipeta o pipeteador.
12. Colocar el soporte universal sobre una superficie estable.
13. Fijar correctamente la bureta mediante la pinza correspondiente.
14. Comprobar que la bureta queda aproximadamente vertical.
15. Identificar correctamente todos los reactivos.
16. Comprobar el nombre, concentración y estado del valorante.
17. Verificar que la concentración del valorante está correctamente establecida o estandarizada.
18. Preparar el indicador ácido-base adecuado cuando se utilice detección visual.
19. Comprobar que el indicador se encuentra en buen estado.
20. Preparar la muestra que se va a analizar.
21. Homogeneizar la muestra cuando sea necesario.
22. Preparar matraces Erlenmeyer limpios para realizar las valoraciones.
23. Preparar agua destilada o desionizada.
24. Disponer de un frasco lavador para enjuagues.
25. Preparar un embudo para llenar la bureta, cuando sea necesario.
26. Disponer de papel absorbente para posibles derrames.
27. Preparar un recipiente específico para residuos.
28. Separar los residuos cuando existan incompatibilidades químicas.
29. Preparar etiquetas y rotulador para identificar muestras y disoluciones.
30. Preparar una hoja de registro o cuaderno de laboratorio.
31. Disponer de calculadora cuando sea necesaria para los cálculos.
32. Preparar pH-metro u otro sistema instrumental si se va a utilizar para detectar el punto final.
33. Calibrar previamente el instrumento de medida cuando corresponda.
34. Mantener los frascos de reactivos cerrados cuando no se estén utilizando.
35. Evitar colocar frascos o equipos en zonas donde puedan volcarse.
36. Mantener libre la zona situada debajo de la bureta.
37. Utilizar campana extractora cuando los reactivos utilizados lo requieran.
38. Colocarse la bata de laboratorio antes de manipular los reactivos.
39. Utilizar gafas de seguridad y guantes adecuados.
40. Comprobar finalmente que todo el material, reactivos y sistemas de seguridad necesarios están preparados antes de comenzar la valoración.

Preparación de la Bureta

Procedimiento:

1. Comprobar que la bureta está limpia y en buen estado.
2. Revisar que no presenta grietas, roturas o daños.
3. Comprobar el correcto funcionamiento de la llave.
4. Verificar que la llave puede abrirse y cerrarse sin fugas.
5. Enjuagar la bureta con agua destilada o desionizada.
6. Dejar escurrir completamente el agua de enjuague.
7. Añadir una pequeña cantidad de la disolución valorante.
8. Inclinar y girar suavemente la bureta para que el valorante moje todas las paredes interiores.
9. Hacer pasar una pequeña cantidad de valorante a través de la llave y la punta.
10. Desechar el líquido de acondicionamiento en el recipiente adecuado.
11. Repetir el acondicionamiento con valorante cuando sea necesario.
12. Fijar la bureta al soporte universal utilizando una pinza adecuada.
13. Colocarla aproximadamente en posición vertical.
14. Comprobar que la escala puede leerse cómodamente.
15. Cerrar completamente la llave.
16. Colocar un embudo limpio en la parte superior cuando sea necesario.
17. Llenar la bureta con la disolución valorante.
18. Evitar sobrepasar excesivamente la marca superior de la escala.
19. Retirar el embudo después del llenado.
20. Esperar unos instantes para que el líquido adherido a las paredes descienda.
21. Abrir brevemente la llave para hacer pasar valorante por la punta.
22. Comprobar que la punta queda completamente llena.
23. Eliminar cualquier burbuja de aire presente en la punta o en la zona de la llave.
24. Si existen burbujas, dejar salir una pequeña cantidad de valorante hasta eliminarlas.
25. Comprobar nuevamente que no existen fugas.
26. Ajustar el nivel inicial si es necesario dejando salir valorante.
27. No es imprescindible comenzar exactamente en 0,00 mL, siempre que se registre correctamente la lectura inicial.
28. Comprobar que no quedan gotas adheridas al exterior de la punta.
29. Situar los ojos a la misma altura que el menisco.
30. Leer el menisco evitando errores de paralaje.
31. Utilizar normalmente la parte inferior del menisco para disoluciones transparentes.
32. Registrar la lectura inicial con la precisión correspondiente a la graduación de la bureta.
33. Colocar el recipiente de valoración debajo de la punta.
34. Comprobar que la punta queda situada correctamente sobre el recipiente.
35. Mantener la bureta preparada y vertical hasta comenzar la valoración.

Por qué Debe Retirarse el Embudo

Si permanece colocado:

• Pueden quedar pequeñas gotas de valorante adheridas al embudo.
• Esas gotas pueden caer posteriormente dentro de la bureta.
• El nivel del líquido puede modificarse después de haber registrado la lectura inicial.
• El volumen realmente añadido a la muestra dejaría de corresponder exactamente con la diferencia entre las lecturas inicial y final.
• Podría introducirse un error sistemático en el volumen de valorante consumido.
• También puede dificultar la correcta lectura del menisco.

Eliminación de Burbujas

Procedimiento:

1. Llenar la bureta con la disolución valorante.
2. Comprobar visualmente si existen burbujas en la punta.
3. Colocar un recipiente adecuado debajo de la bureta.
4. Abrir completamente la llave durante unos instantes.
5. Dejar salir una cantidad suficiente de valorante para llenar completamente la punta.
6. Observar el desplazamiento del aire hacia el exterior.
7. Comprobar también la zona situada inmediatamente debajo de la llave.
8. Si permanece alguna burbuja, dar pequeños golpes suaves en la zona de la punta mientras se deja salir valorante.
9. Evitar golpes fuertes que puedan dañar el vidrio.
10. Repetir la apertura de la llave si todavía queda aire.
11. Comprobar que la punta está completamente llena de líquido.
12. Verificar que el flujo de valorante es continuo y regular.
13. Comprobar que no existen fugas en la llave.
14. Eliminar cualquier gota adherida al exterior de la punta.
15. Volver a ajustar el nivel de valorante si fuera necesario.
16. Esperar unos instantes para que el líquido de las paredes interiores termine de descender.
17. Comprobar nuevamente la ausencia de burbujas.
18. Situar la vista a la altura del menisco.
19. Registrar la lectura inicial únicamente después de haber eliminado todo el aire.
20. No comenzar la valoración mientras permanezcan burbujas en la bureta.

Lectura del Menisco

Para realizar correctamente la lectura:

1. Mantener la bureta en posición vertical.
2. Comprobar que está correctamente fijada al soporte.
3. Esperar unos instantes después de añadir o dejar salir líquido para que el nivel se estabilice.
4. Colocar los ojos exactamente a la misma altura que el menisco.
5. Evitar realizar la lectura desde arriba o desde abajo.
6. Mantener la mirada perpendicular a la escala de la bureta.
7. Evitar errores de paralaje.
8. Identificar claramente la forma del menisco.
9. En disoluciones transparentes, utilizar normalmente la parte inferior del menisco como referencia.
10. Hacer coincidir visualmente la parte inferior del menisco con la graduación correspondiente.
11. Utilizar un fondo claro detrás de la bureta cuando sea necesario para mejorar la visibilidad.
12. Puede emplearse una tarjeta blanca con una franja oscura para distinguir mejor el menisco.
13. Comprobar que no existen burbujas en la bureta o en su punta antes de efectuar la lectura.
14. Verificar que no quedan gotas adheridas a las paredes interiores por encima del nivel principal del líquido.
15. Leer directamente la escala sin mover la bureta.
16. Recordar que la escala de una bureta aumenta normalmente de arriba hacia abajo.
17. Identificar las divisiones principales y secundarias de la escala.
18. Registrar todas las cifras que puedan determinarse directamente a partir de la graduación.
19. Estimar además una cifra adicional cuando la precisión de la bureta lo permita.
20. Mantener el mismo criterio de lectura durante toda la valoración.
21. Registrar la lectura inicial antes de comenzar la adición de valorante.
22. Registrar la lectura final al alcanzar el punto final.
23. No redondear prematuramente las lecturas.
24. Anotar las lecturas con el mismo número de cifras decimales.
25. Calcular el volumen de valorante utilizado mediante:

Preparación de la Pipeta

Procedimiento:

1. Comprobar que la pipeta está limpia y en buen estado.
2. Revisar que no presenta grietas, roturas o daños.
3. Enjuagar la pipeta con agua destilada o desionizada.
4. Dejar escurrir el agua del enjuague.
5. Añadir una pequeña cantidad de la muestra que se va a medir.
6. Inclinar y girar suavemente la pipeta para que la muestra moje las paredes interiores.
7. Desechar el líquido utilizado para el acondicionamiento.
8. Repetir el acondicionamiento cuando sea necesario.
9. Colocar una propipeta o pipeteador adecuado.
10. No introducir nunca la pipeta directamente en la boca.
11. Introducir la punta de la pipeta en la muestra.
12. Mantener la punta suficientemente sumergida para evitar aspirar aire.
13. Aspirar lentamente la muestra hasta situar el nivel ligeramente por encima de la marca de aforo.
14. Evitar una aspiración excesivamente rápida que pueda introducir líquido en la propipeta.
15. Comprobar que no existen burbujas de aire en el interior.
16. Si aparecen burbujas, vaciar la pipeta y repetir la aspiración.
17. Retirar la pipeta del recipiente manteniéndola aproximadamente vertical.
18. Secar cuidadosamente el exterior de la punta si quedan gotas adheridas, sin extraer líquido del interior.
19. Colocar los ojos a la misma altura que la marca de aforo.
20. Dejar descender lentamente el líquido.
21. Ajustar la parte inferior del menisco exactamente sobre la marca de aforo cuando se trate de una disolución transparente.
22. Evitar errores de paralaje durante el ajuste.
23. Comprobar nuevamente que no existen burbujas.
24. Mantener la pipeta vertical durante la medición.
25. Colocar la punta de la pipeta sobre el recipiente de destino, normalmente un matraz Erlenmeyer.
26. Dejar salir el líquido de forma natural.
27. Mantener la punta apoyada suavemente contra la pared interior del Erlenmeyer durante la descarga cuando sea apropiado.
28. No soplar el líquido restante en una pipeta aforada calibrada para vaciado por gravedad.
29. Esperar unos segundos después de que haya terminado el flujo principal para permitir el escurrido correcto.
30. Retirar la pipeta deslizando suavemente la punta por la pared del recipiente.
31. Comprobar que la muestra ha sido transferida sin derrames.
32. No intentar expulsar la pequeña cantidad de líquido que permanece normalmente en la punta de una pipeta aforada de vaciado convencional.
33. Registrar el volumen nominal de la pipeta utilizada.
34. Repetir la operación con el mismo procedimiento cuando se necesiten varias alícuotas.
35. Lavar la pipeta después de finalizar el trabajo y almacenarla correctamente.

Preparación de la Muestra

Procedimiento:

1. Identificar correctamente la muestra.
2. Comprobar que el recipiente está correctamente etiquetado.
3. Verificar que la muestra se encuentra en condiciones adecuadas para el análisis.
4. Homogeneizar la muestra antes de tomar la alícuota.
5. Evitar una agitación excesiva si puede producir espuma, pérdida de componentes volátiles o alteraciones de la muestra.
6. Seleccionar el volumen de alícuota adecuado para la valoración.
7. Elegir la pipeta apropiada para medir dicho volumen.
8. Acondicionar previamente la pipeta con una pequeña cantidad de muestra cuando corresponda.
9. Medir con precisión la alícuota.
10. Comprobar que no existen burbujas de aire en la pipeta.
11. Ajustar correctamente el menisco a la marca de aforo.
12. Transferir la alícuota al matraz Erlenmeyer.
13. Dejar escurrir correctamente la pipeta.
14. No expulsar el líquido residual de una pipeta aforada calibrada para vaciado por gravedad.
15. Comprobar que toda la alícuota prevista ha sido transferida correctamente.
16. Añadir agua destilada o desionizada cuando sea necesario para aumentar el volumen de trabajo.
17. Añadir suficiente agua para facilitar la agitación y el contacto entre muestra y valorante.
18. Evitar una dilución innecesariamente elevada cuando pueda dificultar la detección del punto final.
19. Mezclar suavemente el contenido del Erlenmeyer.
20. Añadir el indicador ácido-base adecuado cuando la detección del punto final sea visual.
21. Utilizar únicamente la cantidad necesaria de indicador.
22. Evitar un exceso de indicador, ya que también participa en equilibrios ácido-base y puede introducir un pequeño error.
23. Mezclar nuevamente la disolución para distribuir uniformemente el indicador.
24. Observar y registrar, cuando sea relevante, el color inicial de la muestra.
25. Si se utiliza detección instrumental, introducir correctamente el electrodo o sensor correspondiente.
26. Comprobar que el sensor queda suficientemente sumergido sin interferir con la agitación.
27. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta.
28. Situar la punta de la bureta dentro de la boca del Erlenmeyer, sin tocar sus paredes ni el líquido.
29. Comprobar que el recipiente puede agitarse cómodamente durante la valoración.
30. Mantener la muestra preparada hasta comenzar inmediatamente la adición del valorante.

Procedimiento de Valoración Ácido-Base

Procedimiento:

1. Preparar y despejar correctamente el puesto de trabajo.
2. Comprobar que todo el material de vidrio está limpio y en buen estado.
3. Identificar correctamente la muestra, el valorante y los demás reactivos que se van a utilizar.
4. Comprobar la concentración conocida o previamente estandarizada del valorante.
5. Seleccionar el indicador ácido-base adecuado para el tipo de valoración.
6. Preparar la bureta siguiendo el procedimiento correspondiente.
7. Acondicionar la bureta con una pequeña cantidad de valorante.
8. Llenar la bureta con el valorante.
9. Eliminar completamente las burbujas de aire de la punta y de la zona de la llave.
10. Retirar el embudo utilizado para llenar la bureta.
11. Comprobar que la bureta permanece aproximadamente vertical.
12. Esperar unos instantes hasta que el nivel del valorante se estabilice.
13. Situar los ojos a la altura del menisco.
14. Registrar con precisión la lectura inicial de la bureta.
15. Homogeneizar la muestra antes de tomar la alícuota.
16. Seleccionar una pipeta adecuada al volumen de muestra requerido.
17. Acondicionar la pipeta con una pequeña cantidad de muestra cuando corresponda.
18. Medir con precisión la alícuota de muestra.
19. Transferir la alícuota a un matraz Erlenmeyer limpio.
20. Dejar escurrir correctamente la pipeta sin forzar la salida del líquido residual cuando se utilice una pipeta aforada de vaciado convencional.
21. Añadir agua destilada o desionizada cuando sea necesario para disponer de un volumen suficiente para una buena agitación.
22. Añadir únicamente la cantidad necesaria del indicador seleccionado.
23. Mezclar suavemente el contenido del Erlenmeyer.
24. Observar y, cuando sea conveniente, registrar el color inicial de la disolución.
25. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta.
26. Situar la punta de la bureta dentro de la boca del Erlenmeyer sin que toque sus paredes ni el líquido.
27. Sujetar el Erlenmeyer de forma que pueda agitarse continuamente durante la valoración.
28. Abrir la llave de la bureta y comenzar a añadir el valorante.
29. Agitar continuamente el Erlenmeyer mediante movimientos circulares suaves.
30. Mantener la disolución homogénea después de cada adición de valorante.
31. Mientras se esté claramente lejos del punto final, añadir el valorante a una velocidad moderada.
32. Evitar una adición excesivamente rápida que dificulte observar la evolución de la valoración.
33. Observar cualquier cambio progresivo de color producido después de cada adición.
34. Si aparecen cambios de color locales donde cae el valorante, continuar agitando hasta que desaparezcan antes de añadir más.
35. Lavar periódicamente las paredes interiores del Erlenmeyer con pequeñas cantidades de agua destilada o desionizada.
36. Dirigir el agua de lavado hacia cualquier gota de muestra o valorante adherida a las paredes.
37. Recordar que esta adición de agua modifica el volumen total, pero no los moles de analito presentes en el recipiente.
38. Reducir progresivamente la velocidad de adición cuando el cambio de color comience a permanecer durante más tiempo.
39. Aproximarse al punto final añadiendo cantidades cada vez menores de valorante.
40. Cerca del punto final, añadir el valorante gota a gota.
41. Agitar completamente después de cada gota antes de realizar una nueva adición.
42. Cuando sea necesario, obtener adiciones inferiores a una gota haciendo que una pequeña fracción de gota se forme en la punta y arrastrándola al Erlenmeyer con agua destilada.
43. Observar cuidadosamente el cambio de color de toda la disolución y no únicamente la zona situada debajo de la bureta.
44. Detener la adición cuando se alcance el criterio de punto final establecido para el indicador utilizado, normalmente un cambio de color tenue pero persistente.
45. Evitar continuar añadiendo valorante después de alcanzar el punto final, ya que produciría una sobrevaloración.
46. Esperar unos instantes y comprobar que el cambio de color permanece durante el tiempo establecido por el procedimiento.
47. Situar nuevamente los ojos a la altura del menisco y registrar la lectura final de la bureta.
48. Calcular el volumen de valorante consumido mediante la diferencia entre la lectura final y la lectura inicial.
49. Utilizar la concentración del valorante, el volumen consumido y la relación estequiométrica de la reacción para calcular la cantidad o concentración del analito.
50. Repetir la valoración cuando sea necesario y comparar los resultados de varias determinaciones concordantes para comprobar la reproducibilidad del análisis.

Valoración Aproximada

Procedimiento:

1. Preparar correctamente la bureta con el valorante.
2. Preparar una alícuota conocida de la muestra.
3. Transferir la alícuota al matraz Erlenmeyer.
4. Añadir agua destilada o desionizada si es necesario.
5. Añadir el indicador adecuado.
6. Registrar la lectura inicial de la bureta.
7. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta.
8. Comenzar a añadir el valorante a velocidad moderada.
9. Agitar continuamente el Erlenmeyer.
10. Observar la evolución del color de la disolución.
11. Continuar la adición hasta aproximarse al punto final.
12. Reducir la velocidad cuando el cambio de color empiece a permanecer durante más tiempo.
13. Añadir gota a gota en las proximidades del punto final.
14. Detener la adición cuando se alcance aproximadamente el criterio de viraje establecido.
15. Registrar la lectura final de la bureta.
16. Calcular el volumen aproximado de valorante consumido.
17. Anotar este volumen como referencia para las siguientes valoraciones.
18. En las valoraciones posteriores, añadir el valorante con mayor rapidez mientras se esté claramente por debajo de ese volumen.
19. Reducir progresivamente la velocidad antes de alcanzar el volumen aproximado obtenido.
20. Realizar la aproximación final gota a gota para obtener una determinación más precisa.

Valoraciones de Precisión

Procedimiento:

1. Preparar nuevamente la bureta y comprobar que contiene suficiente valorante.
2. Verificar que no existen burbujas de aire en la punta.
3. Registrar la lectura inicial de la bureta.
4. Preparar una nueva alícuota de muestra del mismo volumen que la utilizada anteriormente.
5. Transferir la alícuota a un matraz Erlenmeyer limpio.
6. Añadir agua destilada o desionizada cuando sea necesario.
7. Añadir la misma cantidad de indicador utilizada en las demás determinaciones.
8. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta.
9. Comenzar la valoración agitando continuamente la muestra.
10. Utilizar el volumen obtenido en la valoración aproximada como referencia.
11. Añadir inicialmente el valorante a una velocidad moderada o relativamente rápida.
12. No acercarse excesivamente al volumen aproximado manteniendo una adición rápida.
13. Detener o reducir claramente el flujo antes de llegar a la zona prevista del punto final.
14. Agitar completamente la disolución para homogeneizarla.
15. Lavar las paredes interiores del Erlenmeyer con pequeñas cantidades de agua destilada si existen gotas adheridas.
16. Continuar añadiendo el valorante en cantidades cada vez menores.
17. Observar los cambios de color después de cada adición.
18. Reducir aún más la velocidad cuando el cambio de color tarde más tiempo en desaparecer.
19. Cerca del punto final, añadir el valorante gota a gota.
20. Agitar después de cada gota.
21. Esperar a que el color se distribuya uniformemente por toda la disolución.
22. No añadir una nueva gota hasta comprobar el efecto de la anterior.
23. Cuando sea necesario, realizar adiciones inferiores a una gota.
24. Observar cuidadosamente el criterio de viraje establecido.
25. Detener la valoración cuando el cambio de color sea tenue pero persistente durante el tiempo establecido por el procedimiento.
26. Evitar añadir valorante adicional una vez alcanzado el punto final.
27. Esperar unos instantes antes de efectuar la lectura final.
28. Comprobar que el cambio de color permanece.
29. Leer correctamente el menisco de la bureta.
30. Registrar la lectura final.
31. Calcular el volumen de valorante consumido.
32. Anotar el resultado de la valoración de forma independiente.
33. Preparar una nueva alícuota de muestra.
34. Repetir todo el procedimiento utilizando las mismas condiciones experimentales.
35. Mantener constante el volumen de muestra entre determinaciones.
36. Utilizar el mismo valorante y la misma concentración.
37. Utilizar el mismo indicador y una cantidad similar en todas las valoraciones.
38. Mantener el mismo criterio para determinar el punto final.
39. Registrar el volumen consumido en cada nueva valoración.
40. Comparar los volúmenes obtenidos.
41. Identificar las determinaciones que presentan valores próximos entre sí.
42. Repetir la valoración si los resultados presentan una dispersión excesiva.
43. No incluir automáticamente una determinación claramente sobrepasada o afectada por un error experimental.
44. Investigar la posible causa cuando aparezca un resultado claramente diferente de los demás.
45. Realizar suficientes determinaciones hasta obtener varios resultados concordantes.
46. Aplicar el criterio de concordancia establecido por el procedimiento o método utilizado.
47. Utilizar únicamente las valoraciones consideradas válidas para el cálculo final.
48. Calcular, cuando corresponda, el volumen medio de las determinaciones concordantes.
49. Utilizar ese volumen para efectuar los cálculos estequiométricos y determinar la cantidad o concentración del analito.
50. Registrar tanto los valores individuales como el resultado final para conservar la trazabilidad del análisis.

Valoración Potenciométrica

Material adicional:

• pH-metro.
• Electrodo de pH.
• Disoluciones tampón para calibración.
• Agitador magnético.
• Barra magnética.
• Vaso de precipitados o recipiente adecuado para la valoración.
• Agua destilada o desionizada.
• Frasco lavador.
• Papel absorbente.

Procedimiento:

1. Preparar correctamente la bureta con la disolución valorante.
2. Comprobar que el pH-metro y el electrodo se encuentran en buen estado.
3. Calibrar el pH-metro utilizando las disoluciones tampón apropiadas.
4. Enjuagar el electrodo con agua destilada o desionizada después de la calibración.
5. Eliminar suavemente el exceso de agua del electrodo sin frotar la membrana sensible.
6. Homogeneizar la muestra.
7. Medir una alícuota conocida de la muestra.
8. Transferir la alícuota al recipiente de valoración.
9. Añadir agua destilada o desionizada si es necesario para garantizar una inmersión adecuada del electrodo.
10. Introducir una barra magnética limpia en el recipiente.
11. Colocar el recipiente sobre el agitador magnético.
12. Introducir cuidadosamente el electrodo en la disolución.
13. Comprobar que la zona sensible del electrodo queda suficientemente sumergida.
14. Evitar que el electrodo toque el fondo o las paredes del recipiente.
15. Situar el electrodo de forma que no pueda ser golpeado por la barra magnética.
16. Colocar la bureta de manera que el valorante pueda añadirse directamente a la disolución.
17. Evitar que las gotas de valorante caigan directamente sobre el electrodo.
18. Iniciar una agitación suave y constante.
19. Ajustar la velocidad para obtener una buena homogeneización sin formar un vórtice excesivo ni provocar salpicaduras.
20. Esperar hasta que la lectura del pH se estabilice.
21. Registrar el pH inicial de la muestra.
22. Registrar la lectura inicial de la bureta.
23. Añadir una cantidad conocida de valorante.
24. Mantener la agitación después de cada adición.
25. Esperar a que el pH alcance una lectura suficientemente estable.
26. Registrar el volumen acumulado de valorante añadido y el pH correspondiente.
27. Continuar realizando sucesivas adiciones de valorante.
28. Utilizar incrementos relativamente amplios mientras se esté lejos del punto de equivalencia.
29. Observar cómo evoluciona la variación del pH entre adiciones consecutivas.
30. Reducir progresivamente el volumen de cada adición cuando el cambio de pH empiece a aumentar.
31. Utilizar incrementos pequeños en las proximidades del punto de equivalencia.
32. Mantener aproximadamente constantes los incrementos utilizados dentro de cada zona cuando se quiera obtener una curva fácilmente interpretable.
33. Esperar siempre a que la disolución esté correctamente homogeneizada antes de registrar cada medida.
34. No realizar una nueva adición mientras la lectura del pH continúe cambiando significativamente.
35. Registrar cuidadosamente cada pareja de datos: volumen de valorante añadido y pH.
36. Continuar añadiendo valorante a través de la zona donde se produce el cambio más pronunciado de pH.
37. No detener la valoración inmediatamente después de atravesar el punto de equivalencia.
38. Continuar ligeramente más allá de este punto para obtener datos suficientes de la zona posterior a la equivalencia.
39. Una vez claramente superada la zona de cambio brusco, pueden volver a utilizarse incrementos mayores de valorante.
40. Finalizar la toma de datos cuando se haya caracterizado suficientemente la zona posterior al punto de equivalencia.
41. Registrar la lectura final de la bureta.
42. Detener la agitación.
43. Retirar cuidadosamente el electrodo de la muestra.
44. Enjuagar el electrodo con agua destilada o desionizada.
45. Conservar el electrodo según las condiciones establecidas para ese tipo de electrodo.
46. Organizar los datos obtenidos en una tabla de volumen de valorante añadido y pH.
47. Representar gráficamente el pH en función del volumen de valorante añadido.
48. Identificar en la curva la región donde se produce la variación más pronunciada del pH.
49. Determinar el volumen correspondiente al punto de equivalencia mediante el criterio gráfico o matemático establecido.
50. Utilizar ese volumen, la concentración del valorante y la estequiometría de la reacción para calcular la cantidad o concentración del analito.

Curva de Valoración

Habitualmente se representa:

pH Frente a Volumen de Valorante Añadido

La curva permite identificar varias regiones características:

• pH inicial.
• Región anterior al punto de equivalencia.
• Región tampón, cuando existe.
• Zona de cambio rápido de pH.
• Punto de equivalencia.
• Región posterior al punto de equivalencia.

pH Inicial

Depende principalmente de:

• La concentración inicial del analito.
• La fuerza del ácido o de la base.
• Su grado de disociación.
• La composición de la muestra.
• La presencia de otras especies ácido-base.

Región Anterior al Punto de Equivalencia

Región Tampón

• Ácido débil sin reaccionar.
• Su base conjugada formada durante la valoración.

Zona de Cambio Rápido

Punto de Equivalencia

• Ácido fuerte + base fuerte: aproximadamente pH 7 a 25 °C.
• Ácido débil + base fuerte: pH superior a 7.
• Ácido fuerte + base débil: pH inferior a 7.
• Ácido débil + base débil: depende de las constantes de acidez y basicidad y suele presentar un cambio menos pronunciado.

Región posterior a la equivalencia

Interpretación de la Curva

La curva de valoración permite:

• Determinar aproximadamente el volumen de equivalencia.
• Identificar la zona de mayor variación del pH.
• Seleccionar un indicador cuyo intervalo de viraje se encuentre dentro de esa zona.
• Comparar distintos tipos de valoraciones ácido-base.
• Estudiar la fuerza relativa de ácidos y bases.
• Identificar regiones tampón.
• Determinar instrumentalmente el punto de equivalencia.
• Evaluar si una valoración presenta un cambio suficientemente pronunciado para utilizar un indicador visual.

Estandarización del Valorante

Procedimiento general:

1. Preparar una disolución aproximada del valorante.
2. Transferirla a un recipiente limpio y correctamente identificado.
3. Seleccionar un patrón primario adecuado para la reacción de estandarización.
4. Comprobar que el patrón primario está en condiciones adecuadas de pureza y conservación.
5. Secarlo previamente cuando el procedimiento lo requiera.
6. Dejarlo enfriar en desecador antes de pesarlo, si ha sido sometido a secado.
7. Preparar una balanza analítica limpia y nivelada.
8. Colocar el recipiente de pesada adecuado.
9. Tarar la balanza.
10. Pesar con precisión una cantidad conocida de patrón primario.
11. Registrar la masa exacta utilizada.
12. Transferir cuantitativamente el patrón a un matraz Erlenmeyer o recipiente de valoración.
13. Enjuagar el recipiente de pesada para evitar pérdidas de material.
14. Añadir agua destilada o desionizada en cantidad suficiente.
15. Disolver completamente el patrón primario.
16. Agitar hasta comprobar que no quedan partículas sin disolver.
17. Añadir el indicador adecuado, si la detección del punto final va a realizarse visualmente.
18. Utilizar únicamente la cantidad necesaria de indicador.
19. Preparar la bureta con el valorante que se desea estandarizar.
20. Acondicionar la bureta con una pequeña cantidad de esa misma disolución.
21. Llenar la bureta.
22. Eliminar las burbujas de aire de la punta.
23. Retirar el embudo.
24. Registrar con precisión la lectura inicial.
25. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta.
26. Comenzar la adición del valorante mientras se agita continuamente.
27. Añadir el valorante a velocidad moderada mientras se esté lejos del punto final.
28. Reducir progresivamente la velocidad al aproximarse a la zona de viraje.
29. Añadir gota a gota cerca del punto final.
30. Lavar las paredes internas del Erlenmeyer con agua destilada cuando sea necesario.
31. Observar cuidadosamente el cambio de color o la señal instrumental empleada.
32. Detener la valoración cuando se alcance el criterio de punto final establecido.
33. Registrar la lectura final de la bureta.
34. Calcular el volumen de valorante consumido.
35. Convertir la masa de patrón primario en cantidad de sustancia utilizando su masa molar.
36. Aplicar la relación estequiométrica de la reacción entre el patrón primario y el valorante.
37. Determinar los moles de valorante correspondientes al volumen consumido.
38. Calcular la concentración exacta del valorante.
39. Registrar el resultado obtenido.
40. Preparar una nueva cantidad de patrón primario.
41. Repetir la estandarización utilizando las mismas condiciones experimentales.
42. Realizar varias determinaciones hasta obtener resultados concordantes.
43. Comparar las concentraciones calculadas en cada ensayo.
44. Descartar únicamente las determinaciones afectadas por un error experimental claramente identificado.
45. Calcular la concentración media a partir de las determinaciones válidas.
46. Expresar la concentración con el número adecuado de cifras significativas.
47. Etiquetar el valorante con la concentración obtenida.
48. Registrar la fecha de estandarización.
49. Conservar la disolución en las condiciones adecuadas para evitar cambios de concentración.
50. Repetir la estandarización cuando exista posibilidad de que la concentración del valorante haya cambiado.

Estandarización de NaOH

La reacción puede representarse como:

Procedimiento:

1. Preparar previamente una disolución de NaOH de concentración aproximadamente conocida.
2. Conservar la disolución en un recipiente bien cerrado para reducir su contacto con el aire.
3. Seleccionar KHP de calidad adecuada como patrón primario.
4. Secar previamente el KHP si el procedimiento analítico lo establece.
5. Dejar enfriar el KHP en un desecador después del secado.
6. Preparar una balanza analítica limpia y correctamente nivelada.
7. Colocar un recipiente de pesada limpio y seco.
8. Tarar la balanza.
9. Pesar con precisión una cantidad adecuada de KHP.
10. Registrar la masa exacta utilizada.
11. Transferir cuantitativamente el KHP a un matraz Erlenmeyer.
12. Enjuagar el recipiente de pesada con pequeñas cantidades de agua destilada o desionizada para asegurar la transferencia completa.
13. Añadir suficiente agua destilada o desionizada al Erlenmeyer.
14. Agitar hasta disolver completamente el KHP.
15. Comprobar que no quedan partículas sólidas sin disolver.
16. Añadir unas pocas gotas de fenolftaleína u otro indicador adecuado.
17. Mezclar suavemente la disolución.
18. Preparar la bureta con la disolución de NaOH.
19. Acondicionar previamente la bureta con una pequeña cantidad de NaOH.
20. Llenar la bureta con NaOH.
21. Eliminar completamente las burbujas de aire de la punta.
22. Retirar el embudo utilizado para llenar la bureta.
23. Registrar la lectura inicial de la bureta.
24. Colocar el Erlenmeyer debajo de la bureta.
25. Comenzar a añadir NaOH mientras se agita continuamente.
26. Añadir el valorante a velocidad moderada mientras se esté lejos del punto final.
27. Observar cualquier aparición momentánea de color rosa en la zona donde cae el NaOH.
28. Continuar agitando hasta que ese color desaparezca.
29. Reducir progresivamente la velocidad de adición al aproximarse al punto final.
30. Lavar las paredes internas del Erlenmeyer con pequeñas cantidades de agua destilada cuando sea necesario.
31. Añadir NaOH gota a gota cerca del punto final.
32. Agitar después de cada gota.
33. Detener la adición cuando aparezca una coloración rosa muy tenue y persistente durante el tiempo establecido por el método.
34. Evitar una coloración rosa intensa, ya que indica normalmente un exceso de NaOH.
35. Registrar la lectura final de la bureta.
36. Calcular el volumen de NaOH consumido.
37. Calcular los moles de KHP a partir de su masa y masa molar.
38. Aplicar la relación estequiométrica 1:1 entre KHP y NaOH.
39. Determinar los moles de NaOH consumidos.
40. Calcular la concentración real de NaOH a partir de los moles y del volumen utilizado.
41. Registrar la concentración obtenida.
42. Preparar una nueva porción independiente de KHP.
43. Repetir la estandarización.
44. Obtener varias determinaciones concordantes.
45. Comparar las concentraciones calculadas.
46. Repetir el ensayo si existe una dispersión excesiva entre resultados.
47. Calcular la concentración media a partir de las determinaciones válidas.
48. Etiquetar la disolución de NaOH con la concentración estandarizada.
49. Registrar la fecha de estandarización.
50. Volver a estandarizar la disolución cuando haya estado almacenada durante un periodo prolongado o exista posibilidad de que su concentración haya cambiado.

Para el cálculo:

Cálculo del Volumen Consumido

Ejemplo:

Para realizar correctamente el cálculo:

• Registrar siempre las lecturas inicial y final.
• Leer el menisco a la altura de los ojos.
• Mantener la bureta vertical durante las lecturas.
• Utilizar el mismo número de cifras decimales en ambas lecturas.
• No redondear los valores antes de realizar la resta.
• Expresar el resultado con la precisión correspondiente a la bureta utilizada.
• Comprobar que el volumen obtenido es coherente con el desarrollo de la valoración.

Cálculo General

Donde:

• n = cantidad de sustancia, en moles.
• C = concentración molar, en mol/L.
• V = volumen utilizado, en litros.

Si la reacción general es:

Para calcular la concentración del analito:

Para calcular la masa del analito:

• m = masa.
• n = cantidad de sustancia.
• M = masa molar.

Ejemplo sencillo:

En cualquier valoración, el procedimiento de cálculo debe seguir este orden:

1. Calcular el volumen de valorante consumido.
2. Convertir el volumen a litros.
3. Calcular los moles de valorante.
4. Aplicar la relación estequiométrica de la reacción ajustada.
5. Obtener los moles de analito.
6. Calcular la concentración, masa o cantidad solicitada.
7. Aplicar, si procede, cualquier factor de dilución realizado durante la preparación de la muestra.

Relación 1:1

• CA = concentración molar del ácido.
• VA = volumen del ácido.
• CB = concentración molar de la base.
• VB = volumen de la base.

Ejemplo HCl–NaOH

Valoración en Blanco

Su finalidad es detectar consumos de valorante debidos a:

• Reactivos auxiliares.
• Disolvente.
• Indicador.
• Impurezas presentes en los reactivos.
• Contaminantes.
• Componentes de la matriz.
• Reacciones secundarias.
• Cambios químicos producidos durante el propio procedimiento.

Procedimiento general:

1. Preparar todos los reactivos necesarios para el análisis.
2. Utilizar el mismo tipo de recipiente empleado para la muestra.
3. Añadir al recipiente todos los componentes del procedimiento excepto el analito.
4. Utilizar las mismas cantidades de reactivos que en la determinación de la muestra.
5. Añadir el mismo volumen de disolvente cuando corresponda.
6. Añadir la misma cantidad de indicador.
7. Aplicar las mismas etapas de preparación utilizadas para la muestra.
8. Mantener las mismas condiciones de temperatura, agitación y tiempo de reacción.
9. Preparar la bureta con el mismo valorante utilizado para las muestras.
10. Registrar la lectura inicial de la bureta.
11. Valorar el blanco siguiendo exactamente el mismo procedimiento que para la muestra.
12. Añadir el valorante mientras se mantiene una agitación adecuada.
13. Reducir la velocidad de adición al aproximarse al punto final.
14. Determinar el punto final utilizando el mismo criterio aplicado a las muestras.
15. Registrar la lectura final de la bureta.
16. Calcular el volumen de valorante consumido por el blanco.
17. Repetir la determinación del blanco cuando el método lo requiera.
18. Comprobar que los valores obtenidos son reproducibles.
19. Registrar el volumen de blanco correspondiente.
20. Aplicar la corrección establecida por el método analítico.

Número de Valoraciones

Procedimiento:

1. Realizar una primera valoración aproximada.
2. Utilizarla para estimar el volumen necesario para alcanzar el punto final.
3. No emplear normalmente esta primera valoración como resultado definitivo.
4. Preparar una nueva alícuota de muestra.
5. Realizar una valoración de precisión utilizando como referencia el volumen aproximado obtenido.
6. Registrar cuidadosamente el volumen de valorante consumido.
7. Preparar otra alícuota independiente de la misma muestra.
8. Repetir la valoración manteniendo las mismas condiciones experimentales.
9. Utilizar el mismo volumen de muestra en todas las determinaciones.
10. Emplear el mismo valorante y la misma concentración.
11. Utilizar el mismo indicador y una cantidad similar.
12. Mantener el mismo criterio para identificar el punto final.
13. Registrar cada resultado por separado.
14. Comparar los volúmenes obtenidos.
15. Identificar las determinaciones que presentan buena concordancia entre sí.
16. Repetir la valoración si la diferencia entre resultados es excesiva.
17. Investigar posibles errores cuando aparezca un valor claramente diferente.
18. Comprobar si hubo sobrepaso del punto final, burbujas, errores de lectura, pérdidas de muestra u otras incidencias.
19. No eliminar resultados únicamente porque sean diferentes de los demás.
20. Descartar una determinación solo cuando exista un criterio establecido o una causa experimental justificable.
21. Realizar nuevas valoraciones cuando no se haya alcanzado la concordancia requerida.
22. Seleccionar las determinaciones consideradas válidas.
23. Aplicar el criterio de concordancia establecido por el método analítico.
24. Calcular, cuando corresponda, la media de los volúmenes concordantes.
25. Utilizar ese valor medio para efectuar los cálculos finales de concentración o cantidad de analito.
26. Conservar también los resultados individuales para mantener la trazabilidad del análisis.

Tabla de Registro de Resultados

Valoración	Volumen inicial (mL)	Volumen final (mL)	Volumen consumido (mL)
Aproximada	–	–	–
1	–	–	–
2	–	–	–
3	–	–	–

El volumen consumido en cada valoración se calcula mediante:

Fuentes de Error

Las principales fuentes de error son:

• Lectura incorrecta del menisco.
• Error de paralaje al leer la bureta.
• Bureta inclinada durante la lectura.
• Burbujas de aire en la punta de la bureta.
• Punta de la bureta parcialmente obstruida.
• Fugas en la llave de la bureta.
• Gotas de valorante adheridas a la punta.
• Mantener el embudo colocado durante la valoración.
• Gotas de valorante adheridas al embudo que caen después de registrar la lectura inicial.
• Material volumétrico sucio o contaminado.
• Enjuague incorrecto de buretas o pipetas.
• No acondicionar la bureta con el valorante.
• No acondicionar la pipeta con la muestra cuando corresponde.
• Dilución accidental del valorante por restos de agua en la bureta.
• Pérdida de muestra durante la transferencia.
• Transferencia incompleta de la alícuota.
• Aspiración de burbujas durante el pipeteo.
• Lectura incorrecta del menisco en la pipeta.
• Utilización incorrecta de una pipeta aforada.
• Expulsión del líquido residual de una pipeta calibrada para vaciado por gravedad.
• Utilización de material volumétrico inadecuado para la precisión requerida.
• Mala homogeneización de la muestra.
• Utilización de una alícuota no representativa.
• Contaminación de la muestra.
• Contaminación del valorante.
• Concentración incorrecta del valorante.
• Valorante no estandarizado cuando era necesario.
• Modificación de la concentración del valorante durante el almacenamiento.
• Absorción de humedad o dióxido de carbono por determinados valorantes, como NaOH.
• Utilización de reactivos deteriorados.
• Elección inadecuada del indicador.
• Adición de una cantidad excesiva de indicador.
• Dificultad para observar el viraje en muestras coloreadas o turbias.
• Sobrepasar el punto final.
• Detener la valoración antes de alcanzar el punto final.
• Añadir el valorante demasiado rápidamente cerca del punto final.
• No agitar correctamente después de cada adición.
• No lavar las paredes internas del Erlenmeyer durante la valoración cuando quedan gotas adheridas.
• Pérdidas por salpicaduras durante la agitación.
• Reacciones secundarias no consideradas.
• Reacción incompleta entre analito y valorante.
• Reacción demasiado lenta para las condiciones utilizadas.
• Presencia de sustancias interferentes.
• Cambios de temperatura significativos respecto a las condiciones de calibración del material volumétrico.
• Evaporación de disolvente o de componentes volátiles.
• Errores en la identificación de muestras o reactivos.
• Registro incorrecto de las lecturas inicial y final.
• Confusión entre volumen final y volumen consumido.
• Conversión incorrecta de mililitros a litros.
• Utilización de una ecuación química sin ajustar.
• Aplicación incorrecta de la relación estequiométrica.
• Utilización de la expresión CA × VA = CB × VB cuando la relación molar no es 1:1.
• No aplicar correctamente un factor de dilución.
• No realizar la corrección del blanco cuando el método la exige.
• Utilizar una valoración aproximada como resultado definitivo.
• Utilizar resultados no concordantes sin investigar la causa.
• Redondear prematuramente los datos durante los cálculos.
• Registrar un número inadecuado de cifras significativas.

Errores Frecuentes

• No acondicionar la bureta con el valorante antes de llenarla.
• No acondicionar la pipeta con la muestra cuando corresponde.
• Dejar restos de agua en la bureta y diluir accidentalmente el valorante.
• Dejar burbujas de aire en la punta de la bureta.
• No comprobar posibles fugas en la llave de la bureta.
• Leer el menisco desde arriba o desde abajo.
• Cometer error de paralaje durante la lectura.
• Realizar la valoración con la bureta inclinada.
• Dejar el embudo colocado después de llenar la bureta.
• Registrar incorrectamente la lectura inicial o final.
• Confundir la lectura final de la bureta con el volumen consumido.
• Utilizar una pipeta inadecuada para el volumen que debe medirse.
• Aspirar aire durante el pipeteo.
• Transferir incorrectamente la alícuota.
• Soplar el líquido residual de una pipeta aforada calibrada para vaciado por gravedad.
• Perder parte de la muestra durante la transferencia.
• No homogeneizar la muestra antes de tomar la alícuota.
• Añadir una cantidad excesiva de indicador.
• Elegir un indicador cuyo intervalo de viraje no sea adecuado.
• Utilizar un indicador deteriorado.
• Añadir el valorante demasiado rápidamente al aproximarse al punto final.
• No reducir progresivamente la velocidad de adición.
• No añadir gota a gota en las proximidades del punto final.
• Añadir una nueva gota antes de comprobar el efecto de la anterior.
• Sobrepasar el punto final.
• Detener la valoración antes de alcanzar el punto final.
• Confundir el punto final experimental con el punto de equivalencia teórico.
• No agitar continuamente durante la valoración.
• Realizar una agitación insuficiente.
• Agitar excesivamente y provocar salpicaduras.
• No lavar las paredes interiores del Erlenmeyer cuando quedan gotas adheridas.
• Permitir que la punta de la bureta toque la muestra o las paredes del recipiente.
• No comprobar que la punta de la bureta esté completamente llena antes de comenzar.
• Utilizar material volumétrico sucio o contaminado.
• Mezclar reactivos utilizando material sin limpiar entre determinaciones.
• Utilizar un valorante cuya concentración no sea conocida con suficiente precisión.
• Utilizar un valorante sin estandarizar cuando sea necesario.
• No considerar posibles cambios de concentración del valorante durante el almacenamiento.
• Utilizar NaOH que haya permanecido excesivamente expuesto al aire sin comprobar su concentración.
• No realizar una valoración aproximada antes de las valoraciones de precisión cuando resulta conveniente.
• Utilizar la valoración aproximada como resultado definitivo.
• Realizar una única valoración y no comprobar la reproducibilidad.
• Aceptar resultados claramente discordantes sin investigar la causa.
• Descartar resultados simplemente porque no coincidan con los esperados.
• No realizar una valoración en blanco cuando el método la requiere.
• Aplicar incorrectamente la corrección del blanco.
• Utilizar una ecuación química sin ajustar.
• Aplicar una relación estequiométrica incorrecta.
• Utilizar directamente CA × VA = CB × VB cuando la reacción no presenta una relación molar 1:1.
• No convertir correctamente los volúmenes a litros en los cálculos.
• No aplicar factores de dilución cuando corresponde.
• Redondear prematuramente los resultados.
• Registrar un número inadecuado de cifras significativas.
• No anotar incidencias ocurridas durante la valoración.
• No mantener las mismas condiciones experimentales entre determinaciones.

Buenas Prácticas

• Utilizar material volumétrico limpio y en buen estado.
• Utilizar preferentemente material Clase A o AS cuando se requiera alta precisión.
• Comprobar que buretas y pipetas no presentan grietas, daños ni fugas.
• Acondicionar la bureta con el valorante antes de llenarla.
• Acondicionar la pipeta con la muestra cuando corresponda.
• Eliminar completamente el aire de la punta de la bureta.
• Comprobar que la llave de la bureta funciona correctamente.
• Mantener la bureta aproximadamente vertical durante toda la valoración.
• Retirar el embudo antes de realizar la lectura inicial.
• Esperar a que el nivel del líquido se estabilice antes de leer.
• Leer siempre el menisco a la altura de los ojos.
• Evitar errores de paralaje.
• Utilizar la parte inferior del menisco en disoluciones transparentes.
• Registrar todas las lecturas con la precisión adecuada.
• Medir la alícuota con material volumétrico apropiado.
• Homogeneizar la muestra antes de tomar la alícuota.
• Evitar pérdidas de muestra durante la transferencia.
• Utilizar pocas gotas de indicador.
• Seleccionar un indicador cuyo intervalo de viraje sea adecuado.
• Mantener constante la cantidad de indicador entre valoraciones comparables.
• Agitar continuamente durante la adición del valorante.
• Mantener una agitación suficiente para homogeneizar sin producir salpicaduras.
• Lavar las paredes interiores del Erlenmeyer cuando queden gotas adheridas.
• Añadir el valorante con rapidez moderada cuando se esté lejos del punto final.
• Reducir progresivamente la velocidad al aproximarse al punto final.
• Añadir gota a gota en las proximidades del punto final.
• Esperar a comprobar el efecto de cada gota antes de añadir la siguiente.
• Detener la adición en cuanto se alcance el criterio establecido de punto final.
• Evitar obtener un cambio de color excesivamente intenso.
• Utilizar un fondo claro cuando facilite la observación del viraje.
• Mantener las mismas condiciones experimentales entre determinaciones.
• Comprobar la concentración del valorante antes de comenzar.
• Estandarizar el valorante cuando sea necesario.
• Mantener los valorantes correctamente cerrados y almacenados.
• Identificar y etiquetar claramente todas las disoluciones.
• Registrar concentración, fecha y demás datos necesarios del valorante.
• Realizar una valoración aproximada cuando sea útil para localizar el punto final.
• Realizar posteriormente varias valoraciones de precisión.
• Buscar concordancia entre determinaciones independientes.
• Repetir las valoraciones cuando la dispersión sea excesiva.
• No descartar resultados sin un criterio analítico o una causa experimental justificable.
• Realizar una valoración en blanco cuando el método lo requiera.
• Aplicar correctamente la corrección del blanco.
• Registrar inmediatamente las lecturas para evitar errores de transcripción.
• Anotar cualquier incidencia producida durante la valoración.
• Utilizar siempre la ecuación química correctamente ajustada.
• Aplicar la relación estequiométrica correspondiente.
• Comprobar las unidades antes de realizar los cálculos.
• Evitar redondeos prematuros durante las operaciones.
• Conservar todos los resultados individuales para mantener la trazabilidad del análisis.

Limpieza del Material

Procedimiento:

1. Detener completamente la valoración y retirar las muestras de la zona de trabajo.
2. Identificar los residuos generados durante el procedimiento.
3. Gestionar los residuos según su naturaleza y compatibilidad química.
4. No verter reactivos al desagüe salvo que el procedimiento del laboratorio lo autorice expresamente.
5. Depositar los residuos en los recipientes correspondientes.
6. Vaciar completamente la bureta.
7. Recoger el valorante sobrante en el recipiente adecuado.
8. No devolver normalmente el valorante sobrante al frasco original para evitar contaminaciones.
9. Enjuagar el interior de la bureta con agua.
10. Hacer circular el agua de lavado a través de la llave.
11. Hacer pasar también agua por la punta de la bureta.
12. Repetir el enjuague hasta eliminar los restos de valorante.
13. Comprobar que no quedan precipitados o residuos adheridos en el interior.
14. Dejar escurrir correctamente la bureta.
15. Mantener la llave en condiciones adecuadas para su almacenamiento.
16. Lavar las pipetas utilizadas.
17. Hacer pasar agua por todo el interior de las pipetas.
18. Enjuagar varias veces si han contenido reactivos que puedan dejar residuos.
19. Realizar un enjuague final con agua destilada o desionizada cuando corresponda.
20. Dejar escurrir las pipetas correctamente.
21. No secar el interior del material volumétrico con papel o tejidos que puedan dejar fibras.
22. Lavar los matraces Erlenmeyer utilizados.
23. Eliminar primero cualquier residuo líquido que permanezca en ellos.
24. Enjuagar con agua para retirar restos de muestra, indicador y valorante.
25. Utilizar detergente de laboratorio cuando sea necesario.
26. Aclarar completamente para eliminar cualquier resto de detergente.
27. Realizar un último enjuague con agua destilada o desionizada cuando corresponda.
28. Lavar de la misma forma los vasos de precipitados y demás recipientes utilizados.
29. Limpiar los embudos empleados durante la preparación de la bureta.
30. Lavar las barras magnéticas utilizadas.
31. Limpiar cualquier soporte o pinza que haya entrado en contacto con reactivos.
32. Si se ha utilizado un pH-metro, detener la medida antes de retirar el electrodo.
33. Retirar cuidadosamente el electrodo de la muestra.
34. Enjuagar el electrodo con agua destilada o desionizada.
35. Eliminar suavemente el exceso de agua sin frotar la membrana sensible.
36. No limpiar el electrodo con materiales abrasivos.
37. Guardar el electrodo en la solución de almacenamiento recomendada para ese tipo de electrodo.
38. No almacenar un electrodo de pH convencional en agua destilada durante periodos prolongados, salvo indicación específica del fabricante.
39. Limpiar la superficie del pH-metro si se han producido salpicaduras.
40. Retirar la barra magnética del recipiente antes de desechar o lavar la disolución.
41. Limpiar la superficie del agitador magnético.
42. Secar cualquier derrame producido durante la valoración.
43. Limpiar la mesa de trabajo con el producto adecuado.
44. Retirar papeles absorbentes, guantes u otros materiales desechables contaminados.
45. Depositarlos en el contenedor correspondiente.
46. Comprobar que los frascos de reactivos están correctamente cerrados.
47. Guardar los reactivos en su lugar de almacenamiento correspondiente.
48. Colocar el material limpio en los soportes o zonas destinadas al secado.
49. Guardar el material únicamente cuando esté limpio y en condiciones adecuadas.
50. Dejar finalmente el puesto de trabajo limpio, ordenado y preparado para el siguiente análisis.

Seguridad

• Utilizar bata de laboratorio correctamente abrochada.
• Utilizar gafas de seguridad durante toda la manipulación.
• Utilizar guantes adecuados cuando la naturaleza de los reactivos lo requiera.
• Llevar calzado cerrado.
• Mantener recogido el cabello largo.
• No pipetear nunca con la boca.
• Utilizar siempre propipeta o pipeteador.
• Consultar las fichas de datos de seguridad antes de trabajar con reactivos desconocidos.
• Identificar correctamente todos los reactivos antes de utilizarlos.
• Comprobar la concentración de ácidos y bases antes de manipularlos.
• Manipular ácidos y bases concentrados con especial precaución.
• Trabajar bajo campana extractora cuando exista riesgo de vapores, gases o aerosoles peligrosos.
• Evitar acercar la cara a los recipientes de reacción.
• No oler directamente los reactivos.
• No tocar reactivos con las manos.
• Mantener los frascos cerrados cuando no se utilicen.
• No intercambiar tapones entre frascos.
• No devolver reactivos sobrantes al envase original salvo procedimiento expresamente establecido.
• Utilizar recipientes compatibles con los reactivos empleados.
• Revisar previamente que la cristalería no presenta grietas ni roturas.
• Fijar correctamente la bureta al soporte.
• Mantener el soporte universal sobre una superficie estable.
• No colocar material en el borde de la mesa.
• Evitar cables, mangueras u objetos que puedan provocar tropiezos.
• Mantener despejada la zona situada alrededor de la bureta.
• Manipular la llave de la bureta suavemente.
• Evitar aplicar fuerza excesiva sobre material de vidrio.
• Añadir el valorante de forma controlada.
• Reducir especialmente la velocidad de adición cerca del punto final.
• Evitar una agitación excesiva que provoque salpicaduras.
• No llenar excesivamente el Erlenmeyer.
• Limpiar inmediatamente las pequeñas salpicaduras siguiendo el procedimiento del laboratorio.
• En caso de derrames importantes, aislar la zona y aplicar el procedimiento específico establecido.
• No intentar neutralizar un derrame sin conocer previamente el procedimiento adecuado.
• En caso de contacto con la piel, actuar según la ficha de seguridad y el protocolo del laboratorio.
• En caso de contacto ocular, utilizar inmediatamente el sistema de lavado correspondiente y seguir el procedimiento de emergencia.
• Conocer previamente la ubicación del lavaojos.
• Conocer la ubicación de la ducha de seguridad.
• Conocer la ubicación de los extintores y demás equipos de emergencia.
• No comer, beber ni almacenar alimentos en el laboratorio.
• Lavarse las manos después de finalizar el trabajo.
• Mantener separados los residuos incompatibles.
• Utilizar recipientes correctamente identificados para residuos.
• No verter residuos al desagüe salvo que esté expresamente autorizado.
• Gestionar correctamente los residuos ácidos y básicos.
• Gestionar por separado residuos que contengan sustancias peligrosas adicionales.
• Limpiar y enjuagar el material siguiendo el procedimiento establecido.
• Guardar los reactivos en las condiciones recomendadas.
• Mantener el puesto de trabajo limpio y ordenado durante todo el procedimiento.
• Registrar cualquier accidente, derrame o incidencia relevante.
• Seguir siempre las normas internas de seguridad del laboratorio y las indicaciones de las fichas de datos de seguridad.

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